PVC塑膠禮品已成為人們?nèi)粘I钪胁豢扇鄙俚奈锲?,今天就給大家講講 PVC生產(chǎn)中的穩(wěn)定性問(wèn)題。
一、 PVC熱降解機(jī)理
在100~150℃ PVC有明顯的分解作用,紫外線、機(jī)械力、氧氣、臭氧、氯化氫以及一些活性金屬鹽和金屬氧化物等對(duì) PVC分解有顯著的促進(jìn)作用。聚氯乙烯的熱氧老化過(guò)程比較復(fù)雜,已有文獻(xiàn)將其熱解分為兩個(gè)階段。脫氯化氫: PVC聚合物在分子鏈上的活性氯原子脫掉產(chǎn)生氯化氫,同時(shí)生成共軛多烯烴;(二)長(zhǎng)鏈多烯烴和芳環(huán)的形成:隨著降解的進(jìn)一步進(jìn)行,在烯丙基上的氯原子極不穩(wěn)定,容易脫掉,在長(zhǎng)鏈上形成多烯烴,稱為“拉鏈?zhǔn)?rdquo;脫氫,同時(shí)C-C鍵發(fā)生少量斷裂、環(huán)化,產(chǎn)生少量芳類化合物。這些因素中,分解脫氯是 PVC老化的主要原因。目前對(duì)聚氯乙烯的降解機(jī)理尚無(wú)統(tǒng)一的結(jié)論,主要有[4]自由基機(jī)理、離子機(jī)理和單分子機(jī)理。
二、 PVC熱穩(wěn)定機(jī)理
生產(chǎn)過(guò)程中, PVC的熱分解對(duì)其他性能影響較小,主要是影響成品的色澤,加入熱穩(wěn)定劑可抑制產(chǎn)品的初期著色。在去除掉的 HCl達(dá)到0.1%時(shí), PVC的顏色開(kāi)始發(fā)生變化。PVC隨共軛雙鍵數(shù)的增加而呈現(xiàn)不同的顏色(黃、橙、紅、棕、黑)。在 PVC的熱分解過(guò)程中,若有氧氣存在,就會(huì)產(chǎn)生膠態(tài)炭、過(guò)氧化物、羰基和酯基化合物。但在產(chǎn)品長(zhǎng)期使用過(guò)程中, PVC的熱降解作用對(duì)材料性能有較大影響,加入熱穩(wěn)定劑可以延緩或降低 PVC的熱降解作用。
熱穩(wěn)定劑可以抑制 PVC的降解,而熱穩(wěn)定劑在 PVC加工過(guò)程中起到的主要作用是:通過(guò)取代不穩(wěn)定的氯原子,吸收氯化氫,與不飽和態(tài)發(fā)生加成反應(yīng),從而抑制 PVC分子的降解。一種理想的熱穩(wěn)定劑應(yīng)具有以下功能:
(1)取代活性的、不穩(wěn)定的取代基,如氯原子或連接在叔碳原子上的氯,從而產(chǎn)生穩(wěn)定的結(jié)構(gòu);
(2)吸收和中和 PVC處理過(guò)程中釋放的 HCl,消除 HCl自動(dòng)催化降解;
(3)中和或鈍化金屬離子和其他有害雜質(zhì),以使其降解;
(4)通過(guò)各種化學(xué)反應(yīng),阻止不飽和鍵的持續(xù)增長(zhǎng),并抑制降解著色;
(5)對(duì)紫外線有保護(hù)的屏蔽效果最好。